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微化知識
微化工技術應用的三大反應類型及所屬領域
- 作者:科芯微流
- 發布時間:2022-09-08
- 點擊:1862
微化工技術應用的反應類型很多,其中最具代表性的就是硝化、重氮化、鋰化三大反應,這三大反應類型對應的領域包括醫藥、香料、農藥、染料等,具體詳情如下:
一、硝化反應—醫藥、香料、農藥、炸藥
硝化反應是向化合物中引入一個或多個硝基官能團的反應,在歷史上,硝化反應在有機合成的研究中始終占有重要的地位。化合物中引入硝基的目的主要有:①作為制備氨基化合物的重要途徑;②促進親核置換反應進行,因為硝基是強吸電子基,它的存在能使芳環上的其他取代基活化;③利用硝基的極性使顏料的顏色加深;④引入硝基是提高含能材料各項性能參數的重要方法。在所有的硝化反應中,芳烴的硝化反應不僅是有機合成中的最經典的化學反應之一(親電取代反應),也是工業上生產各種化學中間體和高能材料的最普遍和最早的工藝。芳香硝基化合物是現代細化工中最常用的有機中間體及產品,廣泛應用于醫藥,農藥,染料,香料,橡膠以及炸藥等領域(圖1)。
圖1 硝化反應的轉化與利用
二、重氮化反應—農藥、染料
重氮鹽是有機合成中用途廣泛的中間體和試劑,其優異化學性質使其成為Sandmeyer、Meerwein和Balz-Schiemann催化偶聯化學中的優良離去基團。重氮鹽是一種高能量、高靈敏度的化合物,它們對熱、光、沖擊或靜電有強烈的反應。這些都會導致快速、不可控制的分解和爆炸。重氮鹽的處理需要在實驗室采取預防措施,因此在工業放大階段應用較少。然而,重氮化反應在有機合成中越來越有用,急切需要開發安全的制備方法。
三、鋰化反應及鋰鹵交換反應—醫藥
在芳香化合物的鄰位鋰化反應過程中,烷基鋰(如正丁基鋰n-BuLi)和二烷基氨基鋰(LiNR2)是常用的有機鋰試劑。叔丁基鋰和仲丁基鋰往往比正丁基鋰具有更好的反應活性和選擇性,然而,兩者在價格上也更加昂貴,而且使用過程中操作不慎會引發較大的危險。擁有龐大烷基體積的二烷基氨基鋰試劑,如二異丙基氨基鋰(LDA)和雙(三甲基硅基)氨基鋰(LiHMDS),在空間上能夠阻礙親核加成反應的發生,容易選擇脫除質子。但是,當底物為芳鹵化合物時(主要是溴代和碘代物),為避免發生鋰-鹵交換副反應,必須排除烷基鋰試劑,選擇二烷基氨基鋰試劑。與芳香化合物的鄰位鋰化反應的多樣性底物相比,鋰-鹵交換現象研究的對象僅限于芳鹵代物。芳鹵化合物的鋰-鹵交換反應通常也是在低溫條件下(-78 ℃)進行,反應過程與鄰位鋰化反應類似,在有機鋰試劑的選擇上兩者有所不同:鋰-鹵交換反應常采用BuLi,而鄰位鋰化反應可以采用BuLi和二烷基氨基鋰試劑。